8月29日深夜，2025至2026年度欧洲冠军联赛小组赛配对方案最终揭晓，所有参赛的36支队伍各自在八个比赛轮次的对手以及主客场安排均已明确，众多实力相当的球队交锋将按计划进行。
本届欧冠决赛阶段首次运用了更新的竞赛安排。依据分组决定方式，全部三十六支球队会依照欧战积分分成四个组别，每个组别包含九支队伍。每支队伍需与同组中的另外两支队伍进行对抗，并且要轮流作为主队和客队，从而在这个阶段总共要进行八场比赛，每场比赛包含一场主场比赛和一场客场比赛。
在抽签环节，来自同一协会的队伍会彼此避开，并且每支队伍在这一轮中最多只能和来自同协会的队伍进行两次对决。
抽签环节完成后，各支队伍第一阶段交锋顺序公布。去年夺取冠军的巴黎圣日耳曼在全部八轮比赛中，有七个对手来自欧洲五大联赛。实力较强的队伍中，他们将在自家球场迎战德甲顶级球队拜仁球迷网，同时也要去客场面对西甲联赛的冠军巴塞罗那。
另一支实力雄厚的传统劲旅，西甲皇家马德里，曾赢得过“大耳朵杯”十五次，他们在第一轮对阵中抽到了英超的两支顶尖球队，球队将在主场迎战多次交锋的曼城，同时会前往安菲尔德球场，与上赛季英超的冠军利物浦进行较量。
皇马的第四级别对手抽到了“远征签”，他们将要前往阿拉木图，去迎战首次进入欧冠决赛圈的阿拉木图凯拉特球队。根据消息，皇马这次客场行程的飞行时间会超过十个小时。
第一阶段所有八场比赛全部结束后，积分排名前八位的队伍将直接获得晋级资格进入十六强；第九名到第十六位的队伍，将与第十七名到第二十四位的队伍进行配对较量，通过比赛决出剩余的八支晋级十六强的队伍；而排名二十五名到三十六名的队伍则被淘汰出局。
