8月28日凌晨，欧冠附加赛全都结束了，新赛季的欧冠有36支球队正式确定名单了。紧接着，在北京时间8月29日凌晨，欧足联举办了年度的抽签仪式。抽签公布以后，舆论立刻沸腾起来了，热度一下子直线上升：阿森纳又一次碰到拜仁了，皇马和曼城在连续很多年后又一次同组竞争了，大巴黎和多特蒙德则被安排到了“死亡分组”的引人注意的焦点当中。
依据官方公布的分组规则，36支参赛球队是要按照各自系数被分成四个档次的 ，每个档次有一些队伍 ，同档内球队之数量以及分组方式 。这会决定每组对手的构成 。所设定的比赛模式是每支球队要进行一场主场对抗还要进行一场客场对抗 ，要确保两回合制的淘汰赛性质在小组阶段能够体现出来 。规则还着重指出 ，同一家协会的球队不会直接相互进行对抗 ，并且同一协会的对手数量不会超过两支 。与此同时，值得一提，热刺因欧联杯冠军身份成参赛队看点，英超此届参赛队数创纪录达六队，卫冕冠军巴黎圣日耳曼带冠军光环参赛，切尔西时隔三年后重返欧冠舞台。
此外，今年有四支球队首次晋级欧冠正赛，圣吉罗斯联合凭借上赛季比甲冠军身份直接进入正赛，来自哈萨克斯坦的阿拉木图凯拉特，同样首次迈入这一顶级赛事，来自塞浦路斯的帕福斯也首次进入该赛事，来自挪威的博德闪耀同样首次踏入这一顶级赛事，凯拉特成为欧冠正赛历史上地理位置最东的参赛球队，而博德闪耀成为正赛历史上地理位置最北的球队，这两项地理标志性的纪录为本届小组赛增添了新的看点。
大巴黎（卫冕冠军）、皇马、曼城、拜仁、利物浦、国际米兰、切尔西、多特蒙德、巴塞罗那，这九队汇集在第一档；阿森纳、勒沃库森、马德里竞技、本菲卡、亚特兰大、比利亚雷亚尔、尤文图斯、法兰克福、布鲁日，此九队包含于第二档；热刺、埃因霍温、阿贾克斯、那不勒斯、葡萄牙体育、奥林匹亚科斯、布拉格斯拉维亚、博德闪耀、马赛，这九队处于第三档；哥本哈根、摩纳哥、加拉塔萨雷、圣吉罗斯联合、卡拉巴赫、毕尔巴鄂竞技、纽卡斯尔联、帕福斯、阿拉木图凯拉特，这九队位列第四档 。
彩票抽定完毕后的特定对阵排列恰似图中所呈现那般，观众坐席跟前以及电视屏幕前方的球迷们快速依据各队的位次与分组进行对照，讨论声持续不断。不得不承认球迷网，欧洲足球联合会于此次抽签流程的”流量效应“行动做得相当出色。曼城队跟皇家马德里队这俩老对手再次碰头，变成备受关注的话题之一；从21至22赛季开始，两队于欧洲冠军联赛的淘汰赛时期已然多次在狭窄道路互遇，近些年更是于四强、八强、十六强以及附加赛等阶段多次碰面。此次它们在分组里直接相逢，给予了小组赛时期极高的观看价值。与此同时，德布莱恩于夏窗离开曼城之后，重新回到伊蒂哈德球场去对阵旧东家，这样的情节为比赛增添了情感方面的色彩，而皇马的阿诺德有希望在安菲尔德和利物浦上演熟悉且意味深长的对决。
其他分组对阵里，拜仁慕尼黑对手是阿森纳和切尔西 ，这是两线并行的强强对话 ；国际米兰分组要面临阿森纳、利物浦及马德里竞技轮番压制于挑战 ；巴塞罗那分组对手有大巴黎、纽卡斯尔与切尔西，此给蓝黑军团欧冠征程带来多线挑战 。需要留意的是，被当作“死对局”的多特蒙德的对手名单密集得很，其中有国际米兰，有曼城，有尤文图斯，有热刺，有比利亚雷亚尔，还有毕尔巴鄂竞技，差不多把欧洲范围内的好多强队都收罗其中了。巴黎圣日耳曼这一轮分组，同样被说成连续第二年的“死亡分组”，他们要在小组阶段接连对战巴塞罗那、还得对战拜仁、也得对战纽卡,也要对战热刺、同样对战亚特兰大、还需对战勒沃库森以及毕尔巴鄂竞技这类别的对手，唯一有差异的地方是，参赛的不是五大联赛球队的是葡萄牙体育，它成了该组里难得的一个并非五大联赛类的对手。
